鋰離子電池高溫運行性能提高方法
(1)從鋰離子電池制造材料改進
針對鋰電池高溫下循環性能較差的現象,可以通過對正極材料改性,從而改善其高溫循環性能,目前對于正極的材料改性主要有體相摻雜,表面修飾等。
體相摻雜包括陽離子摻雜、陰離子摻雜、復合摻雜等。陽離子摻雜主要針對錳酸鋰材料,通過摻入低價的陽離子后,Mn元素在晶體中被部分取代,使其平均價態升高,晶格常數減小,從而減少了錳溶解;另一方面,取代陽離子與氧之間的鍵強度高于錳離子與氧之間的鍵強度,從而使其結構更穩定,抑制了Jahn-Teller效應的發生。常用的摻雜陽離子元素有Al、Mg、Fe、Ni等。陰離子摻雜主要包括F,Cr和s2*等,利用這些電負性較大的陰離子部分取代氧離子,從而提高材料的穩定性。復合摻雜則是摻雜多種陽離子和陰離子[21-]。
體相摻雜的方法可以一定程度上改善電池的循環性能,但是會造成鋰離子電池初始容量的下降,目前還未找到最理想的摻雜方法。表面修飾的方法可以減少材料與電解液的直接接觸并減小材料的比表面積,從而減少了金屬離子的溶解。較常用的方法是利用金屬氧化物、金屬氟化物及較穩定的正極材料等對材料進行包覆。
除了對正極材料的改性,也通過對石墨負極的表面包覆,從而減少電解液中金屬離子在負極表面的沉積。
(2)從鋰離子電池的電解液改進
對于鋰離子電池電解液的改進主要是通過改變導電鹽,使用電解液添加劑等方法來改善其循環性能。
電池正極材料溶解的重要原因是由于電解液中HF的存在,那么減少HF的產生,則可以減少正極材料的溶解。可以通過使用LiBOB鋰鹽,從而避免了HF的產生,減少了金屬鐵的溶出,從而提高了磷酸鐵鋰電池的高溫循環性能。采用LiC104導電鹽和LiBF4與LiBOB混合導電鹽,改善了磷酸鐵鋰電池的高溫循環性能。此外可以采用有機硅如硅烷等除水添加劑,從而減少HF的生成。
除了防止正極金屬離子的溶出,也需要減少電解液中金屬離子在石墨表面的沉積。研究較多的是用添加劑的方式,而添加劑抑制金屬離子在石墨表面沉積有兩種途徑,一種是在負極表面形成致密的鈍化膜,從而阻礙金屬離子與石墨電極的結觸,進而減少了金屬離子的沉積;另一種是通過將金屬離子束縛在電解液中,從而抑制了金屬離子的沉積。
(3)新型粘結劑
粘結劑是鋰離子電池極片的重要組成部分,對于電池的性能有顯著的影響。使用CMC粘結劑極片的性能,與PVDF粘結劑相比,使用CMC粘結劑的鋰離子電池顯示出更好的循環性能和倍率性能。